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PAM酰氨基的水解反應在中性條件下進行得很慢，在40℃水解10天，其水解度未發(fā)生可測的變化。但此水解過程可被酸、堿和熱促進。PAM水解產(chǎn)物的結構、羧基與酰氨基的序列分布、水解程度以及水解動力學都顯著地依賴于水解時的PH值、溫度和溶液中小分子電解質(zhì)濃度。通常將PAM中所含陰離子丙烯酸單元的比例稱為PAM的水解度。
PAM的酸性水解：
酸可以強化PAM的水解，但酸性條件下PAM的水解速率較堿性水解慢很多，故常需在較高溫度下進行。酸性條件下，水與質(zhì)子化的酰氨羰基發(fā)生親核加成，之后消去氨（NH3），丙烯酰胺結構單元水解為丙烯酸結構單元。
在偏酸性條件下PAM的水解，水解速率隨溫度升高和PH降低而加快。隨著水解進行，其水溶液的黏度和PH值都會發(fā)生變化。在反應液的PH＜8而無緩沖劑時，水解產(chǎn)生的氨會使溶液的PH值升高，黏度增加。但光散射線數(shù)據(jù)研究表明，在水解過程中PAM鏈長基本保持不變。因此黏度的變化起因于水解引起的PAM鏈構象變化。
PAM的酸性水解表現(xiàn)出顯著的臨基催化效應，即水解后生成的羧基對臨位酰氨基的水解產(chǎn)生加速作用。這導致酸性水解的速率隨水解度的增加而加速。丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物或水解PAM的水解速率明顯快于丙烯酰胺均聚物。
由于這種鄰基催化作用，當水解度較低時，水解產(chǎn)物傾向于形成嵌段型結構。在強反應條件下，酰胺基則可以全部水解為羧酸基。
PAM酸性水解時，除AM結構單元水解生成羧基外，還易發(fā)生酰亞胺化反應。此反應隨戒指酸度提高而加劇，甚至成為酸性條件下的主要反應。如在PH為4、40℃下反應3天產(chǎn)生10%的酰亞胺基團，而在較高溫度和較強酸性下反應6小時即可生成10%的酰亞胺，反應24小時則出現(xiàn)沉淀。生成的酰亞胺結構在酸性介質(zhì)中具有較高的穩(wěn)定性，在較高溫度下也不易水解；酰亞胺基團在中性及弱堿性條件下仍具有一定的穩(wěn)定性，但在較高溫度下或強堿作用下，則發(fā)生快速水解，生成羧基及酰氨基。當酰亞胺化發(fā)生在分子間時，將導致聚合物的溶解性變差，甚至生成交聯(lián)的凝膠，因而較少采用酸性條件制備水解PAM。但是酸性介質(zhì)對PAM結構變化的影響在PAM應用中卻不可忽視。
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